德國E+H恩德斯豪斯電極的主要部分是一個玻璃泡泡的下半部是對 H+有選擇性響 應(yīng)的玻璃薄膜泡內(nèi)裝有 pH 一定的 0.1mol·L-1 的 HCL 內(nèi)參比溶液,其 中插入一支 Ag-AgCl 電極作為內(nèi)參比電極,這樣就構(gòu)成了玻璃電極。玻璃電極中內(nèi)參比電極的電位是恒定的,與待測溶液的 pH 無關(guān)。玻璃電極 之所以能測定溶液 pH,是由于玻璃膜產(chǎn)生的膜電位與待測溶液 pH 有關(guān)。 玻璃電極在使用前必須在水溶液中浸泡一定時間。使玻璃膜的外表面形成 了水合硅膠層,由于內(nèi)參比溶液的作用,玻璃的內(nèi)表面同樣也形成了內(nèi)水 和硅膠層。當(dāng)浸泡好的玻璃電極浸入待測溶液時,水合層與溶液接觸,由 于硅膠層表面和溶液的 H+ 活度不同,形成活度差,H+便從活度大的一 方向活度小的一方遷移,硅膠層與溶液中的 H+ 建立了平衡,改變了膠 - 液兩相界面的電荷分布,產(chǎn)生一定的相界電位。同理,在玻璃膜內(nèi)側(cè)水合 硅膠層 - 內(nèi)部溶液界面也存在一定的相界電位。
其相界電位可用下式表示:Φ外=k1+0.059lg a1/a1ˊ;Φ內(nèi) = k2 + 0.059lg a2/a2ˊ式中 a1、a2 分別表示外部溶液和內(nèi)參比溶液的 H+活度; a1ˊ、a2ˊ分別表示玻璃膜外、內(nèi)水合硅膠層表面的 H+活度;k1、k2 分別為由玻璃膜外、內(nèi)表面性質(zhì)決定的常數(shù)。因為玻璃膜內(nèi)外表面性質(zhì)基 本相同,所以 k1=k2,又因為水合硅膠層表面的 Na+ 都被 H+所代替, 故 a1ˊ=a2ˊ,因此Φ膜= Φ外—Φ內(nèi)=0.059lga1/a2,由于內(nèi)參比溶液 H+活度 a2 是一定值故:Φ膜= K + 0.059lga1 =K-0.059pH 試,說明 在一定的溫度下玻璃電極的膜電位與試液的 pH 呈直線關(guān)系。
德國E+H恩德斯豪斯電極使用方法維護:
德國E+H恩德斯豪斯電極的檢查
(1)把PH玻璃電極與參比電極放入pH7.00的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中,當(dāng)參比電極用甘汞電極時毫伏讀數(shù)應(yīng)為0+/-30毫伏;用Ag/AgCl電極作參比電極時,讀數(shù)應(yīng)為0+/-80毫伏;
(2)放入pH4.00的緩沖溶液中,讀數(shù)應(yīng)大于160毫伏;
(3)以玻璃電極為指示電極,甘汞電極為參比電極時,在25攝氏度pH值變化1個單位,其電位差的變化為59毫伏。
(4)如果讀數(shù)與上述范圍不符,應(yīng)進行清洗;
德國E+H恩德斯豪斯電極的使用:
(1)使用新PH電極要進行調(diào)整,放在蒸餾水中浸泡一段時間,以便形成良好的水合層; 浸泡時間與玻璃組成、薄膜厚度有關(guān),一般新制電極及玻璃電導(dǎo)率低、薄膜較厚的電極浸泡時間以24小時為宜;反之浸泡時間可短些。近生產(chǎn)的玻璃電極包括E—201—C型、65—1Q型復(fù)合電極,因玻璃質(zhì)量與制作工藝的提高,其說明書上都注明初用或久置不用的電極,使用時只需在3N的KCL溶液或去離子水中浸泡2—10小時即可;
(2)測定某溶液之后,要認(rèn)真沖洗,并吸干水珠,再測定下一個樣品。
(3)測定時玻璃電極的球泡應(yīng)全部浸在溶液中,使它稍高于甘汞電極的陶瓷芯端。
(4)測定時應(yīng)用磁力攪拌器以適宜的速度攪拌,攪拌的速度不宜過快,否則易產(chǎn)生氣泡附在電極上,造成讀數(shù)不穩(wěn)。
(5)測定有油污的樣品,特別是有浮油的樣品,用后要用CCI4或丙酮清洗干凈,之后需用1.2mol/L鹽酸沖洗,再用蒸餾水沖洗,在蒸餾水中浸泡平衡一晝夜再使用。
(6)測定渾濁液之后要及時用蒸餾水沖洗干凈不應(yīng)留有雜物。
(7)測定乳化狀物的溶液后,要及時用洗滌劑和蒸餾水清洗電極,然后浸泡在蒸餾水中。
(8)玻璃電極的內(nèi)電極與球泡之間不能存在氣泡,若有氣泡可輕甩點即讓氣泡逸出。
德國E+H恩德斯豪斯電極的維護:
(1)如果電極上粘有油污,可用浸有CCl4或丙酮的棉花輕擦。然后放入0.1mol/LHCI溶液中浸洗12小時,再用蒸餾水反復(fù)沖洗。
(2)平時常用的PH電極,短期內(nèi)放在PH4.00緩沖溶液中或浸泡在蒸餾水中即可。長期存放,用PH7.00緩沖溶液或套上橡皮帽放在盒中。
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